TUhjnbcbe - 2023/10/20 16:41:00
在化工和危险货物物流领域，除了危险化学品和危险货物根据GHS和TDG的相应标准进行分类外，比如易燃液体、腐蚀品等，还有一类很特殊的货物——单体类货物。那单体类货物到底是什么？在物流操作中又有哪些注意事项呢？接下来我们一起看看！一定义“单体”在化学定义中是指能与同种或他种分子聚合的小分子的统称，是能起聚合反应或缩聚反应等而成高分子化合物的简单化合物，是合成聚合物所用的低分子的原料。这一类货物，在化工和危险货物物流中，统称为单体类货物。二聚合危害单体类货物发生聚合反应之后，从简单的小分子结构变化为聚合高分子结构，货物的质量发生了根本性变化，变质之后的货物一般会凝固，也无法正常使用。另外，在聚合反应的过程中一般也会释放大量的热能，由于单体类货物一般易燃易爆，聚合反应放热，存在重大的安全隐患，需重点管控。一般建议在货物中加入适量的阻聚剂，防止聚合反应。三货物特性货物阻聚剂的含量和具体的用途、季节环境有关，上述定义仅为建议标准，对于自聚风险的控制。阻聚剂含量过高会导致货物的色度发生变化，影响质量；安全储存期的设定条件为：TBCMEHQ阻聚剂为耗氧型的存储条件必须处于富氧条件，并储存在规定的温度内，储存材质没有杂质（铁锈、碱等氧化物），在高温或缺氧的氮封条件下，有效期会变短。HQ阻聚剂为厌氧性，储存条件必须开启氮封；单体类货物一旦发生凝固，因为凝固点的不同，会导致其中的阻聚剂发生分离，货物不能直接加热，必须缓慢加热，并在加热过程考虑搅拌和循环，避免加热导致没有阻聚的货物发生“聚爆”的事故。单体类货物气味难闻，均需要考虑气相平衡和水封除臭。四阻聚剂名称：MEHQ：氢醌单甲基醚；TBC：对叔丁基邻苯二酚；HQ：对苯二酚；五6原则①使用合适的阻聚剂；②保持单体类货物不被污染（水，铁锈，氧化物、碱）；③储存环境保持适量的融解氧含量，要求在5－21％氧含量之间；④避免高热，高温下长期存放；⑤执行货物保质期以及有效期，一般为60天，物料少，缺氧情况下7天；⑥远离热源、避免阳光直射。七设备要求储罐要求：具备双呼吸阀、压力监测系统、温度报警装置、储罐降温冷冻系统；储罐具备增氧以及阻聚剂添加循环的工艺流程；管线要求：罐内循环装置、减少管线盲端、避免呆滞物料，具备排空、置换功能；机泵选型：磁力泵，减少热传导，带过热保护；储罐、管线、机泵、过滤器均不能含有诱发聚合的物质（各类过氧化物、过氧化氢、含氮化合物、胺、氨、强酸、腐蚀剂、碱和氧化物）。因此，管线清洗以及储罐清洗不能使用强碱溶液，并进行除锈处理；包装仓库：要求客户提供每批次阻聚剂证书，明确货物存储有效期；苯乙烯、丙烯酸、氯乙烯、环氧己烷、有机过氧化物等需要温控的危险化学品，应专库储存，控制存储温度，确保温控系统有效运行；（灌桶货物温度如在30℃~40℃之间，确认货物质量后，灌桶后7天内需完成出仓；包装货物夏季环境温度超过30℃以上的高温天气，30天内完成出仓，其余正常为60天有效期）。七判断和处理措施7.1单体类聚合的判断①单体类货物发生聚合的识别：②存放的容器内是否发生异响；③容器内的温度出现不均匀，各层次相差超过2摄氏度；④容器内外的温度差别超过5摄氏度；⑤货物温度连续2小时内温升超过2摄氏度或更多。7.2单体类货物发生聚合后的应急反应程序①停止一切作业，切断物料流动②报告紧急情况③采取降温冷却措施，使用消防喷淋水④疏散人群：包装桶，米范围外；ISOTANK,槽车，米范围外；储罐：1米范围外。八特殊例子8.1苯乙烯储罐发生急剧聚合的处理措施：加入TBC使之含量高至0.5％，用空气过饱和循环货物，使贮罐处于放空状态；用喷水降低贮罐温度，若有可能用密封于金属容器中的冰块冷却苯乙烯，但不能将冰直接投入于苯乙烯中，这样会除去苯乙烯中的TBC；如发生急剧聚合时可加入乙苯、甲苯进行稀释；如有可能，在苯乙烯固化之前，将罐中的苯乙烯移入桶、沟区或漂浮在水面上。8.2丙烯酸酯类货物发生聚合时的处理措施：物料温度达到30摄氏度后或单小时内温度升高3摄氏度，此时的措施包括：A、暂停该罐的作业，关闭阀门；B、应启动温度复核，并启动罐边喷淋，降温；C、连续监测温度变化；物料温度达到40摄氏度或连续2小时内温升超过3摄氏度，此时的措施包括：a、复核温度；b、暂停操作，启动降温装置，采取措施进行降温处理；c、确认无法降温，强制处理物料，比如连接RESTAB系统等；d、持续观测货物温度以及物料变化；f、疏散人群。作者：化工注册安全工程师-陈伟鸿